Аннотация
Изучено влияния пектина на закономерности гидролиза лактозы в связи с производством напитков. Исследованы основные свойства пектиновых веществ. Подробно освещено изменение реакционноспособных групп пектина при гелеобразовании молочной сыворотки. Показано влияние активной и титруемой кислотности на предельное напряжение сдвига в молочной сыворотке с различной массовой долей пектина. Определено влияние ионов кальция на предельное напряжение сдвига в молочной сыворотке с различной массовой долей пектина.
Ключевые слова
Молочный напиток,
пектин,
активность,
гелеобразование,
напряжение сдвига
ВВЕДЕНИЕ
Одним из наиболее эффективных гелеобразователей является пектин различного происхождения, полученный из пектинсодержащего сырья (яблочных выжимок, жома свеклы и т.д.). Его можно использовать в качестве уплотнителя, стабилизатора и эмульгатора. Многообразный спектр проявления технологических свойств обуславливает его широкое применение в промышленности.
Пектиновые вещества представляют собой высокомолекулярные полисахариды, входящие в состав клеточных стенок и межклеточных образований совместно с целлюлозой, гемицеллюлозой и лигнином. В понятие «пектиновые вещества» входят гидратопектин (растворимый пектин), протопектин (нерастворимый в воде пектин), пектиновые кислоты и пектинаты, пектовые кислоты и пектаты. Основным структурным признаком пектиновых веществ являются линейные молекулы полигалактуроновой кислоты, в которой мономерные звенья связаны α-1,4-гликозидной связью. В зависимости от вида сырья пектин имеет различные органолептические и физико-химические показатели.
Основными свойствами пектиновых веществ, которые определяют область применения в пищевой промышленности, служат студнеобразующая и комплексообразующая способности. Студнеобразующая способность пектина зависит от ряда факторов: молекулярной массы, степени этерификации, количества балластных по отношению к пектину веществ, температуры и pH среды, содержания функциональных групп. Установлено, что в свекловичном пектине присутствуют группы, связанные сложноэфирной связью с боковыми цепями нейтральных сахаров. Использование персульфата аммония или перекиси водорода приводит к повышению истинной молекулярной массы растворимых пектинов и образованию прочного студня. Такие гели обладают высокой водоудерживающей способностью и находят применение в пищевой промышленности.
Исследовано влияние пектина на изменение реологических свойств молочной сыворотки, происходящих в результате ее гелеобразования (рис. 1).
Анализ полученных результатов позволяет установить, что реологические свойства сывороточно-пектиновых гелей характеризуются промежуточным положением между жидкими и твердыми телами, приближаясь к тем или другим в зависимости от степени развития и прочности структурной сетки, а также скорости сдвигающей деформации.
Рис. 1. Влияние пектина на предельное напряжение
сдвига в молочной сыворотке с массовой долей сывороточных белков: 1 - 0,6 %; 2 - 0,7 %; 3 - 0,8 %; 4 - 0,9%.
Отмечено, что как с увеличением массовой доли гелеобразователя, так и сывороточных белков происходит укрепление структуры геля - максимальным значением предельного напряжения сдвига на уровне 500 Па характеризуются гели с массовой долей сывороточных белков 0,6; 0,7; 0,8 и 0,9 % и концентрацией пектина 1,6; 2,0; 2,4; 2,8 %, соответственно. Установленную закономерность можно объяснить участием реакционных групп пектина в построении трехмерного матрикса. Данный тезис подтверждается снижением свободных реакционных групп гелеобразователя (таблица 1).
Несмотря на то, что в абсолютном содержании доля метоксильных групп на порядок превосходит долю ацетильных групп, в процессе гелеобразования сыворотки обе реакционные группы принимают активное участие, поскольку в относительном содержании их концентрация снижается, и в геле с массовой долей пектина 2,8% достигает значений 53,59-52,83%.
Из этого можно заключить, что, во-первых, метоксильные и ацетильные группы пектиновых веществ имеют статистический тип распределения вдоль цепи макромолекул, а, во-вторых, начало процесса гелеобразования происходит равномерно по всему объему системы.
Учитывая, что физико-химические свойства сыворотки зависят от присутствия веществ, обладающих кислыми свойствами, проведена оценка участия ее физико-химических свойств в гелеобразовании (таблица 2).
Таблица 1
Изменение реакционноспособных групп пектина при гелеобразовании молочной сыворотки
Массовая доля пектина, %Доля групп, %
метоксильныхацетильных
абсолютноеотносительноеабсолютноеотносительное
0,07,52100,000,53100,00
0,47,3097,070,5196,23
0,87,0093,090,4788,68
1,26,2683,240,4075,47
1,66,0480,320,3667,92
2,05,2469,680,3362,26
2,44,7062,500,3055,60
2,84,0353,590,2852,83
Таблица 2
Влияние активной и титруемой кислотности на предельное напряжение сдвига в молочной сыворотке
с различной массовой долей пектина
КислотностьПредельное напряжение сдвига, Па, при массовой доле пектина, %
титруемая, оТактивная, рН
0,40,81,21,62,02,42,8
455,5286115160226304390493
505,3591123172241318417518
555,2199131183263340439530
605,13108137196279356452547
655,02117144210295375470562
704,96125153221317402498580
754,80134162239333418513599
804,69143170252356439527614
Доказано, что с увеличением кислых свойств сыворотки прочность сывороточно-пектиновых гелей возрастает. В результате проведенных экспериментов установлена следующая особенность: с увеличением концентрации ионов водорода темп повышения прочности гелей снижается. Так, при рН 5,52 и повышении концентрации гелеобразователя с 0,4 до 2,8 % значение предельного напряжения сдвига в геле возросло в 5,73 раза, а при рН 5,35; 5,21; 5,13; 5,02; 4,96; 4,80 и 4,69 аналогичное увеличение прочности составило 5,69; 5,35; 5,07; 4,80; 4,64; 4,47 и 4,29 раза соответственно.
Установленный факт не противоречит литературным данным и объясняется диссоциацией карбоксильных групп молекул гелеобразователя с последующим образованием дополнительного количества водородных связей, оказывающих положительное влияние на процесс гелеобразования. Снижение темпов роста прочности сывороточно-пектиновых гелей с позиции диссоциации молекул гелеобразователя объясняется недостатком ионов водорода, являющихся инициатором диссоциации реакционно-способных групп пектина.
Особенность пектиновых веществ состоит в том, что они обычно способны образовывать устойчивые, необратимо разрушающиеся в результате сдвигаю
щей деформации гели, только в водных растворах сахаров. Из всех гелеобразователей в большей степени свои гелеобразующие свойства от присутствия сахаров проявляют именно пектины. В этой связи изучено влияние сахарозы на процесс гелеобразования молочной сыворотки. Результаты исследований приведены в таблице 3.
Таблица 3
Влияние сахарозы на предельное напряжение сдвига
в молочной сыворотке с различной массовой долей
пектина
Массовая доля сахарозы, %Предельное напряжение сдвига, Па, при массовой доле пектина, %
0,40,81,21,62,02,42,8
0,086115160226304390493
10,0129195247311379456519
20,0158218269336391482526
30,0196234290368416512552
40,0230256318388425540586
50,0259289334405441562599
60,0280306351429470585617
Предельное напряжение сдвига, повышающееся в результате увеличения массовой доли сухих веществ, отражает динамику прочностных свойств сывороточных дисперсий под влиянием свойств пектина. Из представленных данных следует, что гелеобразующие свойства пектина связаны с его гидрофильностью: сахароза изменяет степень сольватации молекул гелеобразователя за счет сорбции на себя диполей воды посредством водородных связей с образованием неустойчивой межфазной поверхности. Подобное целенаправленное снижение доли свободной влаги является фактором упрочнения геля. Присутствие сахарозы по сравнению с ионами водорода, в большей степени оказывает влияние на процесс гелеобразования. Если предположить, что между пектином и сахарозой отсутствует необратимое химическое взаимодействие, то увеличение прочности геля можно также связать с повышением вязкости растворителя (сыворотки) в результате увеличения массовой доли сухих веществ.
Одним из важнейших свойств пектинов является способность к комплексообразованию. В его основу положено взаимодействие заряженных молекул гелеобразователя (например, карбоксильных групп) и ионов металлов. В результате подобного взаимодействия возможно образование устойчивых сывороточно-пектиновых ионно-связанных гелей. Проведена оценка способности пектина вовлекать ионы кальция и магния, содержащиеся в молочной сыворотке, в процесс образования структуры геля. Результаты исследований представлены в таблице 4.
Таблица 4
Изменение массовой доли ионов кальция и магния
при гелеобразовании молочной сыворотки
Массовая доля пектина, %Массовая доля свободных (не связанных с пектином) ионов, мг/100 г
всего Ca2+ и Mg2+Ca2+Mg2+
0,060±2,9640±2,0020±0,96
0,450±2,4832±1,5818±0,90
0,839±1,9324±1,2015±0,73
1,231±1,5419±0,9412±0,60
1,624±1,1714±0,6710±0,50
2,020±0,9811±0,549±0,44
2,415±0,717±0,328±0,39
2,812±0,605±0,297±0,31
Доказано, что гелеобразующая способность с повышением концентрации как пектина, так и ионов кальция увеличивается. Установленные закономерности коррелируют с результатами исследований, приведенных в таблице 4: для формирования устойчивых гелеобразных сывороточных систем возможно снижение массовой доли пектина с одновременным увеличением концентрации ионов кальция.
В результате анализа полученных результатов выявлено снижение концентрации ионов кальция и магния в сывороточно-пектиновом геле с одновременным увеличением его прочности, причем в большей степени это относится к кальцию, поскольку массовая доля свободного кальция снижается в 8,0 раз, что в 2,7 раза больше, чем ионов магния, концентрация которых снижается в 2,9 раза. Указанную закономерность можно оценить как дополнительный положительный фактор, который будет оказывать влияние на процесс структурообразования.
В этой связи интересен факт, дополнительно иллюстрирующий поведение молочной сыворотки в модельных условиях под воздействием ионов кальция, внесенных в виде растворимых солей (таблица 5).
Таблица 5
Влияние ионов кальция на предельное напряжение
сдвига в молочной сыворотке с различной
массовой долей пектина
Массовая доля пектина, %Предельное напряжение сдвига, Па, при массовой доле ионов Ca2+, мг/100 г
6090120
0,48695114
0,8115127152
1,2160170185
1,6226248271
2,0304332356
2,4390429467
2,8493530558
Обобщая результаты приведенных исследований, отметим, что общими факторами гелеобразования сыворотки при использовании яблочного пектина являются массовая доля сахарозы, состав и свойства сыворотки, массовая доля гелеобразователя и факторы, производные от указанных величин - вязкость, состояние влаги в геле.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
- Алиева, Л.Р. Разработка технологии напитков из молочной сыворотки с применением хитозана: автореф. дис… канд. техн. наук: 05.18.04: защищена 20.05.03 / Алиева Людмила Руслановна. - Ставрополь, 2003. - 19 с.
- Антипова Л.В. Прикладная биотехнология / Л.В. Антипова, И.А. Глотова, А.И. Жаренов. - Воронеж, 2000. - 332 с.
- Волкова, Т.А. Газированные напитки на основе молочной сыворотки / Т.А. Волкова, Э.Ф. Кравченко // Современные технологии пищевых производств нового поколения и их реализация на предприятиях АПК: тезисы докладов научно-практической конференции.- Углич. - 2000. - С. 90-92.
- Липатов Н.Н. Комплексные подходы и результаты совершенствования методологии математического моделирования биологической адекватности белковых компонентов продуктов специального и детского питания / Н.Н. Липатов, Ю.Г. Сажинов, Е.И. Титов // В кн. «Научное обеспечение молочной промышленности»: Сборник научных трудов ВНИМИ. - М., 2000. - С. 25-31.